Cours l3 Ens 2012

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  L3 – ENS géologie Thermodynamique chimique Fabrice Brunet (ISTerre Grenoble – 2012) Commenter la Figure 1 : Etat initial : Monocristal de CPx. Notions : Equilibre / cinétique / réversibilité / équilibre local (distance d’équilibration) / système ouvert / fermé / isolé. I.- Rappels : équilibre thermodynamique, évolution d’un système, réversibilité et notion de potentiel ã   Premier principe  : ∆ U = q + w (fonction d’état) Travail - Chaleur dV PdW  ext  −= (Travail infinitésimal fourni par le système au milieu extérieur) TdZ dq  −= (Analogie chaleur – travail, la fonction Z sera définie plus loin)  o   illustration de la réversibilité et de l’équilibre des pressions    ( )  ∫ =→− 2121 V V rev PdV V V W   et rev ww  ≤   o   le premier principe ne prévoit pas le sens des réactions (U A -U B  = 0), ne prédit pas l’irréversibilité des processus et donc n’exclut pas des phénomènes irréalistes (sens de conduction de la chaleur etc. …). ã   Le second principe  et l’évolution d’un système « Un système isolé, placé hors d’équilibre suite à la libération d’une contrainte, évolue spontanément jusqu’à ce qu’il ait atteint l’entropie maximale compatible avec les contraintes restantes. L’état ainsi atteint est le nouvel état d’équilibre thermodynamique du système » . ã   Définition de l’entropie : analogie travail – entropie / premier principe : De la forme TdZ dQ  −=  (Convention Z = -S) T QdS  rev δ  ≥  ( Inégalité de Clausius )
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