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  L1S1-CHIM 110 - « ATOMES ET MOLECULES » - SEANCE de TD N°6 – CORRIGE – Thierry BRIERE CORRIGE - S! #e de TD N°6 MoléculeH 2  F 2 Cl 2 HFHClHBrHIEnergie de dissociation (kJ.mol -1 )! 1 22 ##!1Moment di$olaire (%)1 % & '!!! 1' -2  C.m1*!111'*!' +ongueur de liaison (,)'112 11 1#'E/ercice 1 01) %éterminer les électronégatiités selon auling des atomes F et Cl. 3n $rendra 4 & 22 $our H comme ré5érence.Mo6enne géométri7ue 0 ∆ 4 & I4  ,  8 4 B  I& (E  ,B  8 (E  ,,  9 E BB ) 1:2 ) 1:2  (,ec les énergies en e;)our F E HF  & ## : # & *# e;E HH  & ! : # &  '* e;E FF  & 1 : # & 1#'# e;Mo6enne géométri7ue I4 F  8 4 H  I& (E HF  8 (E HH  9 E FF ) 1:2 ) 1:2 I4 F  8 4 H  I& ( *# 8 ( '* 9 1#'#) 1:2 ) 1:2  & 1*F est $lus électronégati5 7ue H car $ar dissolution dans l<eau de HF on o=tient une solution acide HF se dissocie donc en H >  > F - . F $rend le dou=let de la liaison.4F ? 4H 0 4F & 22 > 1* & !* 1 $ 1%  L1S1-CHIM 110 - « ATOMES ET MOLECULES » - SEANCE de TD N°6 – CORRIGE – Thierry BRIERE our Cl E HCl  & !1 : # & ## e;E HH  & ! : # &  '* e;E ClCl  & 22 : # & 2 '* e;Mo6enne géométri7ue I4 Cl  8 4 H  I& (E HCl  8 (E HH  9 E ClCl ) 1:2 ) 1:2 I4 F  8 4 H  I& (## 8 ( '* 9 2 '*) 1:2 ) 1:2  & 1' Cl est $lus électronégati5 7ue H car $ar dissolution dans l<eau de HCl on o=tient une solution acide HCl se dissocie donc en H >  > Cl - . Cl $rend le dou=let de la liaison.4 Cl  ? 4 H  0 4 Cl  & 22 > 1' & !2 2)Com$arer au/ aleurs ta=ulées.+<accord est e/cellent $our F et correct $our Cl.En 5ait les aleurs données $ar les ta=les sont des aleurs mo6ennes o=tenues @ $artir des détermination $our dierses molécules di55érentes (oir cours).!) Calculer les $ourcentages ioni7ues des liaisons HF HCl HBr et HIa) En utilisant longueur et moments di$olaires des liaisonsMoléculeHFHClHBrHIMoment di$olaire (%)1 % & '!!! 1' -2  C.m1*!111'*!' +ongueur de liaison (,)'112 11 1#' δ  & µ  : d# * 1' -2' 2*! 1' -2' 1!# 1' -2' '2! 1' -2' AI & 1'' 9 δ  : e11*12#=) En utilisant la 5ormule em$iri7ue de Hane6-mit 0 AIoni7ue & 1# I ∆ 4 I> ! I ∆ 4I 2 MoléculeHFHClHBrHI4  , !*!1#2#2##4 B 22222222 ∆ 41*'#'#'#AI'11*c) Com$arer les deu/ métodes. L&!##'rd e() )'*) + ,!i) (!)i,!i(! ) .! ,'r/*.e e/iri*e de H! ey-S/i)h er/e) * e e()i/!)i' #'rre#)e de( '*r#e )!2e( d&i' i(!)i' e #' !i((! ) * i*e/e ) .e( .e#)r' 2!)i3i)( 4e!*#'* .*( !##e((i4.e( *e .e( /'/e )( di'.!ire( e) .e( .' 2*e*r( de( .i!i(' (5  $ 1%  L1S1-CHIM 110 - « ATOMES ET MOLECULES » - SEANCE de TD N°6 – CORRIGE – Thierry BRIEREE7er#i#e  8 +a molécule 3 2  a une géométrie en ; D langle des deu/ liaisons -3 est de 11.on moment di$olaire mesuré est de 1#!! %.+a longueur de liaison e/$érimentale $our les deu/ liaisons 3 est de 1!1 ,1) %onner la structure de +eis de cette molécule.2) Ealuer la longueur de liaison $ar la 5ormule em$iri7ue. %  ,B  & 111( G  , > G B ) - '2'!. 3n donne les ra6ons estimés de 3 et  0 G 3 & '<1' , et G   & 1'2 ,d & 111 9 ( '1' > 1'2 ) -'2'! & 12 ,+iaison dou=le 0 '*# 9 12 & 1%9 A° 2) Com$arer @ la aleur e/$érimentale. Conclusion  M:/e e )e ! ) #'/)e de( 00% A° d&erre*r ;1%% A°< d < 1= A°> .! 3!.e*r e7ri/e )!.e e() e deh'r( de .! ,'*r#he))e e) e() .*( #'*r)e *e r3* !3e# 1%?1 A°5 !) , $artir du moment di$olaire glo=al de la molécule 3 2  calculer le moment di$olaire $artiel d<une liaison 3.3n négligera le moment di$olaire associé au dou=let li=re.7ui est im$ossi=le @ éaluer @ $riori. ? $ 1%  L1S1-CHIM 110 - « ATOMES ET MOLECULES » - SEANCE de TD N°6 – CORRIGE – Thierry BRIERE Ici µ 1  & µ 2  & µ 3  et µ 1-2  & µ 32 µ 1-2   = µ 12 + µ 2 2 +    µ 1 µ 2  cos α µ 1-2   =    µ 12 + 2 µ 12 cos αµ 1-2   =    µ 12 (   1 +   cos α )µ 1   2 = µ 1−2   / [    1 +   cos α ) ] / SO    @ µ SO  $   ; 1  #'( α  >  µ SO    @16?? $   ; 1  #'( 11>  @ 1=9= µ SO  @ 1= D @ %1 10 -?0  C5/ ) Calculer les carges $artielles $ortées $ar ca7ue atome dans cette liaison. µ  @ δ   d δ  @ µ  $ d @ %1 10 -?0  $ 1%?1 10 -10  @ ? 10 -0  C%> C!.#*.er .e '*r#e )!2e dFi' i#i) de #e))e .i!i(' 5  @ 100 δ  $ e @ 100  ? 10 -0  $ 16 10 -1  @ 19?  +es liaisons 3 étant trs $olaires il est normal 7ue la 5ormule de calcul des longueurs de liaisons ne 5onctionne $as trs =ien.Il e/iste une autre 5ormule em$iri7ue 7ui s<a$$li7uent en cas de tro$ grands écarts d<électronégatiité. Cette 5ormule ue en cours est la suiante 0d  ,B & G  ,  > G B  8  I 4  ,  8 4 B  I+<unité de longueur est le $icomtre (1 $.m & 1' -12  m) on utilise l<écelle de auling $our l<électronégatiité. ) Gecalculer la longueur de liaison aec cette 5ormule et com$arer @ la longueur e/$érimentale. d SO @ 10%  1 –  I ?%% – =9 I @ 16= / @ 166 A°d'*4.e .i!i(' 8 096  166 @ 1% A°O e() r'#he de .! 3!.e*r e7ri/e )!.e de 1%?1 A° #) i ous oule ous $ourre éri5ier 7ue cette correction est inutile $our les liaisons K3 en recalculant celle-ci aec cette 5ormule et en com$arant @ celles o=tenues $récédemment.(5acultati5) d NO @ 111  ; 0%  01 > – 00?@ 1%1A°d NO @ %  1 –  I ?%% – ?0% I @ 1%16 / @ 1% A°Le( de*7 ,'r/*.e( d' e ) r!)i*e/e ) .e /:/e r(*.)!) i. y ! e* d&#!r) e )re .e( .e#)r' 2!)i3i)( de O e) N .! .i!i(' NO e() d' # e* '.!ri(e e) .! #'rre#)i' e() i *)i.e5 Le #!.#*. !r .! ,'r/*.e de H! ey-S/i)h d' e I NO  @ 6 5 % $ 1%
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